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聚酰亚胺的分子量可以增加到需要的程度

聚酰亚胺的分子量可以增加到需要的程度

发布日期:2017-09-07 作者: 点击:

     由于二酥容易被空气或溶剂中的水分水解,得到的邻位二酸在低温下不能与 二胺反应生成酞胺,从而影响到聚酞胺酸的分子量。为了保证获得高分子量的聚酞胺 酸,在使用前应将反应器和溶剂小心干燥,二醉应在使用前妥加保存避免被空气中的水分水解。对于对水解特别敏感的-醉,如均苯二醉,最好使用刚脱过水(例如升华)的新 鲜。反应时应将二以固态加入二胺的溶液中,同时开始搅拌,必要时还要外加冷却。

    然而在实际应用时,分子RBI太高的聚酞胺酸由于溶液粘度太大而不便于加二,例如 难以得到薄而均匀的薄膜。此外还经常发生在二醉溶解完之前体系就变得十分粘稠,使 反应难以顺利进行,或者在溶液中形成聚合物的团块,影响随后的加工,所以可以根据 需要将聚酞胺酸的分子量控制在一定的范围。为了达到这个目的,最好的办法是使用含 有一定水分的溶剂,也就是让二醉水解掉一部分来控制所生产的聚酞胺酸的分子量。

    目前在生产过程中采用多加或少加来调节分子量的办法是不可取的,因为这样会破坏 和二胺的等摩尔比,造成最终产物聚酞亚胺分子最的降低,从而影响了产品的性 能。由醉水解生成的邻位二酸端基在聚酞胺酸加热环化时仍然可以脱水成配并重新和端 氨基反应,只要单体保持等摩尔比,聚酞亚胺的分子量仍然可以增长到所需要的程度。

    形成聚酞胺酸的动力学仍有争论,有人认为是不可逆的级动力学,也有 人认为是可逆的自催化反应,因为在四氢吠喃中反应时,酸的加入可以加速反应, 但只能得到低分子量。在酞胺类溶剂中反应是不能有自催化作用的因为这种溶剂 的碱性能和按酸形成很强的氢键,从而不可能起催化作用。但简单的酸如苯甲酸则的 确可以在酞胺类溶剂中催化酞胺化反应。溶剂的极性越高,碱性越强,形成聚酞胺酸的 速度越高。

    在高浓度下,反应为扩散控制,实际上在固体表面进行,因此在二醉溶解完 之前就己经形成一些分子量很高的产物,结果是使分子量分布变宽。


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